电位滴定法检测山药饮片中的二氧化硫残留量

1前言

中药二氧化硫残留一般是与中药材熏硫有关，熏硫是一种比较传统的中药材粗加工处理方式，目的是为了干燥、防腐防虫，同时也具有漂白作用。二氧化硫是国内外都允许使用的，能够护色、防腐、漂白、抗氧化，比如在水果蔬菜干化、蜜饯、凉果生产、白砂糖以及鲜食肉菌和藻类在贮藏和加工过程中可以防止褐变和微生物污染。但是，摄入量得有一个限度，过量、长期地摄入绝对是不好的，可能会引发呼吸困难、腹泻、呕吐等症状，对脑及其它组织也可能产生不同程度损伤。所以，无论是食品，还是中药材，其中二氧化硫的含量是绝对需要控制的，不能超过国家规定的限度。

国家药典委员会规定山药，牛膝，粉葛等11种传统习用硫磺熏蒸的中药材及其饮片，二氧化硫残留量不得超400mg/kg,其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过150mg/kg。

2原理

3反应方程式

SO32-+ 2H+→ H2O + SO2

SO2+ H2O2→H2SO4

H2SO4+ NaOH →Na2SO4 + H2O

4仪器

SOA100二氧化硫分析仪，T960自动电位滴定仪，pH复合电极，烧杯

5试剂

60%磷酸，3%H2O2，NaOH滴定液（C(NaOH)=0.02mol/L)，去离子水，供试品

6实验步骤

取药材或饮片细粉约10g(如二氧化硫残留量较高，超过1000mg/kg，可适当减少取样量，但应不少于5g)，精密称定，置于400ml蒸馏管中于SOA100上机蒸馏。接收液用氢氧化钠标准溶液（0.02mol/l）在T960电位滴定仪上滴定至终点，同时做空白实验。

蒸馏结束时样品和接收液的状态

1）参数设置

蒸馏参数设置:

自动测试

滴定参数设置：

2）实验结果

式中A---供试品溶液消耗氢氧化钠滴定液的体积，ml

B---空白消耗氢氧化钠滴定液的体积，ml

C---氢氧化钠滴定液摩尔浓度，mol/L

0.032---1ml氢氧化钠滴定液（1mol/L)相当于二氧化硫的质量，g

W ---供试品的重量，g

7结果与讨论

此山药饮片二氧化硫的平均含量为230.98mg/Kg。国家药典委员会规定山药，牛膝，粉葛等11种传统习用硫磺熏蒸的中药材及其饮片，二氧化硫残留量不得超400mg/kg,此山药合格。

² 在使用药典法测试液体类样品中二氧化硫含量时，需剧烈振摇样品或者超声加热除去其中的二氧化碳，因为在滴定过程中二氧化碳会消耗滴定剂氢氧化钠。

² 在使用SOA100采用药典法进行蒸馏时，建议将6mol/L的盐酸换作60%的磷酸，由于机器蒸馏功率大，易挥发的盐酸很容易蒸馏到吸收液中，造成结果偏大，而磷酸作为中强酸，沸点比盐酸高，不易挥发，效果更好。日本公定法及台湾药典均采用磷酸而非盐酸。

² 采用药典法进行测试时，由于吸收液过氧化氢不稳定，易分解生成水和氧气，需即用即配。

² 在使用SOA100采用药典法进行蒸馏时，实验之前需将吸收液H2O2调至pH=6.2,因为过氧化氢显酸性，滴定过程中会消耗氢氧化钠，造成实验结果偏大。

² 中药中淀粉含量较大，若测试试样为粉末状，在称样前需在蒸馏管中加入20ml蒸馏水，将样品放入后进行摇匀，防止实验时样品结块，造成结果偏低。

8参考文献

2015版《中国药典》第四部